重铬酸钾(强氧化剂)

重铬酸钾(英语:potassium dichromate;化学式:K2Cr2O7)是一种有毒且有致癌性的强氧化剂,橙红色三斜晶系板状结晶体。熔点398℃,沸点500℃。有苦味及金属性味。密度2.676g/cm3。熔点398℃。稍溶于冷水,水溶液呈弱酸性,易溶于热水,不溶于乙醇。有毒,LD50约190mg/kg。与有机物接触摩擦、撞击能引起燃烧。与还原剂反应生成三价铬离子。它被国际癌症研究机构划归为第一类致癌物质,而且是强氧化剂,在实验室和工业中都有很广泛的应用。用于制铬矾、火柴、铬颜料、并供鞣革、电镀、有机合成等用。酸化的重铬酸钾可将乙醇氧化并变色,以检验司机是否酒后驾驶。

重铬酸钾(强氧化剂)

理化性质

物理性质

橙红色三斜晶系板状结晶体。熔点398℃,沸点500℃。有苦味及金属性味。密度2.676g/cm3。熔点398℃。稍溶于冷水,水溶液呈弱酸性,易溶于热水,不溶于乙醇。有剧毒,LD50约190mg/kg。

化学性质

重铬酸钾晶体重铬酸钾加热到241.6℃时三斜晶系转变为单斜晶系,强热约500℃时分解为三氧化铬和铬酸钾。不吸湿潮解,不生成水合物(不同于重铬酸钠)。遇浓硫酸有红色针状晶体铬酸酐析出,对其加热则分解放出氧气,生成硫酸铬,使溶液的颜色由橙色变成绿色。在盐酸中冷时不起作用,热时则产生氯气。为强氧化剂。与有机物接触摩擦、撞击能引起燃烧。与还原剂反应生成三价铬离子。重铬酸钾是一种有毒且有致癌性的强氧化剂,室温下为橙红色固体。它被国际癌症研究机构划归为第一类致癌物质,而且是强氧化剂,在实验室和工业中都有很广泛的应用。

重铬酸钾与过氧化氢作用得到不稳定的过氧化铬,可以用乙醚或戊醇萃取而稍稳定。需要注意的是很久以前酒精测试仪就已经不再使用重铬酸盐-硫酸的配方了,因为此方法定量测定效果差而且多余的重铬酸盐对环境破坏巨大。实验室中废弃的重铬酸钾溶液绝对不允许直接排放,而是需要将其送至专业处理公司进行处理。

计算化学数据

疏水参数计算参考值(XlogP):无

氢键供体数量:0

氢键受体数量:7

可旋转化学键数量:0

互变异构体数量:0

拓扑分子极性表面积:124

重原子数量:11

表面电荷:0

复杂度:194

同位素原子数量:0

确定原子立构中心数量:0

不确定原子立构中心数量:0

确定化学键立构中心数量:0

不确定化学键立构中心数量:0

共价键单元数量:3

作用用途

主要在化学工业中用作生产铬盐产品如三氧化二铬等的主要原料。火柴工业用作制造火柴头的氧化剂。搪瓷工业用于制造搪瓷瓷釉粉,使搪瓷成绿色。玻璃工业用作着色剂。印染工业用作媒染剂。香料工业用作氧化剂等。另外,它还是测试水体化学耗氧量(COD)的重要试剂之一。其酸性水溶液可以检测乙醇,遇到乙醇会迅速生成蓝绿色三价Cr离子。酸化的重铬酸钾可将乙醇氧化并变色,以检验司机是否酒后驾驶。

制备

由重铬酸钠(或母液)和洗液稀释,加热至沸,加入理论量的氯化钾进行复分解反应,加入少量氯酸钠,用液碱调pH值为4,再加入少量硫酸铝使杂质絮凝,经澄清分离除去杂质,将清液冷却结晶,固液分离,水洗,干燥制得。用于生产铬明矾、氧化铬绿、铬黄颜料,调制火柴药头、电焊条、印刷油墨,金属钝化。也用作鞣革剂,搪瓷工业的着色剂,媒介染料媒染剂,合成香料和有机合成氧化剂和催化剂。

毒性

铬是人体必需的微量元素,但人体需要的是三价铬,正六价的铬元素有很强的毒性。六价铬和三价铬可以互相转换,在环境中六价铬可以被还原性物质如亚铁离子及有机物还原成三价铬,而三价铬由于遇到自然界中的氧化物如二氧化锰和大气或水中的氧,被氧化成六价铬。进入人体的铬被积存在人体组织内,代谢和被清除的速度缓慢。

据IRPTC《国际常见有毒化学品资料简明手册》介绍,铬(包括各种铬酸盐)在自然界的迁移是十分活跃的,每年从空气向海洋的迁移量是150万吨,从空气迁移到土壤60万吨,土壤到生物圈9.1万吨,海水到生物圈39万吨,生物圈到底泥39万吨,海水到底泥20万吨,以上数据可以看出铬在自然界的迁移主要是通过大气(气溶胶和粉尘)、水和生物链来完成的。自然界中铬的迁移有时并不一定是污染源排放造成的。例如我国的大理河,沿河数百里的河水、泉水、井水中均能检出铬,最高浓度达0.16mg/L,泉水中57%水体超过国家饮用水标准(0.05mg/L),可是大理河流域沿岸并没有排放含铬废水的污染源,这是由当地铬的环境本底值偏高造成的。

1、急性毒性:LD50:25mg/kg(大鼠经口);190mg/kg(小鼠经口);14mg/kg(兔经皮)。

2、刺激性:家兔经眼:140mg,重度刺激。

3、致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门菌100μg/皿;大肠杆菌1600μmol/L;酿酒酵母菌60mg/L。微核试验:小鼠腹腔注射50mg/kg。姐妹染色单体交换:小鼠淋巴细胞1μmol/L。

4、致畸性:大、小鼠孕后不同时间经口给予不同剂量,致肌肉骨骼系统、颅面部(包括鼻、舌)、血液和淋巴系统(包括脾和骨髓)发育畸形。

5、致癌性:IARC致癌性评论:G1,确认人类致癌物。

6、其他:小鼠经口最低中毒剂量(TDLo):1710mg/kg(孕19d),致胚胎发育迟缓,面部发育异常。

分解反应

在重铬酸钾的溶液中加入Ba2+、Pb2+和Ag+时,形成相应的铬酸盐沉淀:

2Ba2++Cr2O72-+H2O⇌2BaCrO4↓+2H+

2Pb2++Cr2O72-+H2O⇌2PbCrO4↓+2H+

4Ag2++Cr2O72-+H2O⇌2Ag2CrO4↓+2H+

氧化反应

在酸性溶液中,重铬酸钾是强氧化剂,可以和许多还原性物质反应,自身被还原为Cr3+[2][3]:

K2Cr2O7+6KI+7H2SO4→Cr2(SO4)3+3I2+7H2O+4K2SO4

K2Cr2O7+3K2SO3+4H2SO4→Cr2(SO4)3+4K2SO4+4H2O

K2Cr2O7+H2SO4+3SO2→K2SO4·Cr2(SO4)3+H2O

K2Cr2O7+3H2S+4H2SO4→Cr2(SO4)3+3S↓+7H2O+K2SO4

K2Cr2O7+3NaNO2+4H2SO4→3NaNO3+Cr2(SO4)3+K2SO4+4H2O

K2Cr2O7+6KBr+7 H2SO4→Cr2(SO4)3+4K2SO4+3Br2+7H2O

5K2Cr2O7(浓)+6KI—煮沸→8K2CrO4+Cr2O3+3I2。

人身防护

1、电镀车间电镀槽边抽风排出铬酸雾,槽内可用酸雾抑制剂。

2、车间装设专门水龙头,以便及时冲洗皮肤和眼睛。

3、加强个人防护,从事铬酸和铬酸盐的工人工作时须戴手套,充分洗手。工作前检查手、皮肤有无破损,鼻腔涂膏保护,工作后冲洗鼻腔。

4、健康监护:每年一次。

5、就业禁忌症:支气管哮喘、皮炎。

急救

隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。勿使泄漏物与有机物、还原剂、易燃物或金属粉末接触。

小量泄漏:用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。

大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。

防护措施

呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时,佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

身体防护:穿聚乙烯防毒服。

手防护:戴橡胶手套。

其他:工作毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

急救措施

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:误服者用水漱口,用清水或1%硫代硫酸钠溶液洗胃。给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法:灭火剂:雾状水,砂土。

储藏和运输

储存与阴凉、干燥处,容器必须密封,防止受潮。与有机物、易燃物、还原剂、易氧化物及酸类隔离储运。

注意事项

1、贮运时应注意防潮、防热、防击、远离易燃物。/n2、勿与食品或强还原剂混存。/n3、避免与眼睛、皮肤接触。/n4、个人防护用具应佩戴自吸式呼吸器,耐酸橡胶手套、衣、靴,化学安全防护眼镜。/n5、如泄露,应迅速采取10%硫酸及硫酸亚铁还原处理、石灰中和。

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