甲醇(饱和一元醇)

阿拉卡 — Tue, 22 Nov 2022 07:41:10 +0000

甲醇系结构最为简单的饱和一元醇，又称“木醇”或“木精”。CAS号有67-56-1、170082-17-4，分子量32.04，沸点64.7℃，甲醇也易燃，其蒸气与空气能形成爆炸混合物，是无色有酒精气味易挥发的液体。人口服中毒最低剂量约为100mg/kg体重，经口摄入0.3～1g/kg可致死，一般误饮15ml可致眼睛失明。吸入、皮肤接触及吞食均有毒。通常由一氧化碳与氢气反应制得。用于制造甲醛、香精、染料、医药、火药、防冻剂等，是基础的有机化工原料和优质燃料，主要应用于精细化工，塑料等领域。

理化性质

甲醇最早从干馏木材的蒸出液中分离得到，故又称木醇或木精。甲醇绝大多数是以酯或醚的形式存在于自然界中，只有某些树叶或果实内含有少量的游离甲醇。甲醇为可燃的无色有毒液体；纯产品略带乙醇的气味，粗产品刺鼻难闻；溶于水、乙醇、乙醚、丙Chemicalbook酮、苯和其他有机溶剂，与饱和烃较少相溶；与水不能形成共沸物。甲醇具有易燃易爆性，在贮存和运输过程中应防止日光照射、渗漏、撞击和滚动，库温不应超过30℃，不能与氧化剂共贮混运。使用操作人员应有个人防护用品，特别注意对眼睛的防护。

基本介绍

中文名称：甲醇

中文同义词：甲醇(无水；木醇；木粗；木精；无水甲醇；甲醇/光谱纯；工业甲醇

英文名称：Methanol

俄语名称：Метанол

暴露极限：200ppm TWA；310ppm STEL；对皮肤有严重侵蚀作用。200ppm TWA；260mg/m³ TWA；6000 ppm IDLH（NIOSH）。200ppm TWA；260mg/m³ TWA（OSHA）

毒害物质数据：67-56-1(Hazardous Substances Data)

甲醇现货工程信息市场维持弱势，其中：山西、安徽、浙江、山东、河南、广东地区价格下跌20-30元/吨不等，其他地区价格暂稳。主力合约升水16元。——2014年中国甲醇现货市场投资现状

由于现货价格下跌幅度更快，使得期货转为升水格局，该因素有利于甲醇期货价格的下跌。港口库存的高企，会压制国外现货价格；下游甲醛、二甲醚正处消费淡季，销售不畅、库存偏高使得甲醇支撑疲弱。

甲醇的存储

甲醇存储

甲醇最合适的储存容器为不锈钢容器和塑料储罐，塑料储罐以纯聚乙烯(线性低密度聚乙烯LLDPE、高密度聚乙烯HDPE)为原料，甲醇塑料储罐采用特殊的滚塑工艺整体成型。具有无焊接、不渗漏、无毒性、重量轻、抗老化、抗冲击、耐腐蚀、一体成型整体性、长寿命优点尤为突出。能储存和反应绝大多数无机酸、碱、盐类溶液和大部分有机溶剂，能部分替代不锈钢钛、镍、高级合金钢等材料，产品符合危险品储运条例，是储存甲醇及反应化工腐蚀溶液、洁净溶液理想储存容器。本产品符合国家卫生标准，可替代不锈钢容器装运食品级溶液。

甲醇储罐的进出液口

甲醇储罐的进出液口必须采用和塑料储罐一样材质的PE法兰作为出液口，这样就不会因为其它材质的接口引起渗漏。

制备方法

甲醇的生产，主要是合成法，尚有少量从木材干馏作为副产回收。合成的化学反应式为：

2H₂ + CO → CH₃OH

合成甲醇可以固体（如煤、焦炭）液体（如原油、重油、轻油）或气体（如天然气及其他可燃性气体）为原料，经造气净化（脱硫）变换，除去二氧化碳，配制成一定的合成气（一氧化碳和氢）。在不同的催化剂存在下，选用不同的工艺条件。单产甲醇（分高压法低压和中压法），或与合成氨联产甲醇（联醇法）。将合成后的粗甲醇，经预精馏脱除甲醚，精馏而得成品甲醇。高压法为BASF最先实现工业合成的方法，但因其能耗大，加工复杂，材质要求苛刻，产品中副产物多，今后将由ICI低压和中压法及Lurgi低压和中压法取代。

工业上合成甲醇几乎全部采用一氧化碳加压催化加氢的方法，工艺过程包括造气、合成净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等工序。粗甲醇的净化过程包括精馏和化学处理。化学处理主要用碱破坏在精馏过程中难以分离的杂质，并调节pH值；精馏主要是脱除易挥发组分如二甲醚，以及难挥发组分职乙醇、高碳醇和水。粗馏后的纯度一般都可达到98%以上。

将工业甲醇用精馏的方法将含水量降到0.01%以下。再用次碘酸钠处理，可除去其中的丙酮。经精馏得纯品甲醇。

BV-Ⅲ级甲醇的制备主要采用精馏工艺。以工业甲醇为原料，经精馏、超净过滤、超净分装，得高纯甲醇产品。

一般均以工业甲醇为原料，经常压蒸馏除去水分，控制塔顶64～65℃，过滤除去不溶物即可。

安全风险

甲醇被大众所熟知，具有毒性。工业酒精中大约含有4%的甲醇，若被不法分子当作食用酒精制作假酒，饮用后，会产生甲醇中毒。甲醇的致命剂量大约是70毫升。

甲醇的毒性对人体的神经系统和血液系统影响最大，它经消化道、呼吸道或皮肤摄入都会产生毒性反应，甲醇蒸气能损害人的呼吸道粘膜和视力。急性中毒症状有：头疼、恶心、胃痛、疲倦、视力模糊以至失明，继而呼吸困难，最终导致呼吸中枢麻痹而死亡。慢性中毒反应为：眩晕、昏睡、头痛、耳鸣、视力减退、消化障碍。甲醇摄入量超过4克就会出现中毒反应，误服一小杯超过10克就能造成双目失明，饮入量大造成死亡。致死量为30毫升以上，甲醇在体内不易排出,会发生蓄积，在体内氧化生成甲醛和甲酸也都有毒性。在甲醇生产工厂，我国有关部门规定，空气中允许甲醇浓度为50mg/m³，在有甲醇气的现场工作须戴防毒面具、工厂废水要处理后才能排放，允许含量小于200mg/L的甲醇。

甲醇的中毒机理是，甲醇经人体代谢产生甲醛和甲酸（俗称蚁酸），然后对人体产生伤害。常见的症状是，先是产生喝醉的感觉，数小时后头痛，恶心，呕吐，以及视线模糊。严重者会失明，乃至丧命。失明的原因：甲醇的代谢产物甲酸累积在眼睛部位，破坏视觉神经细胞。脑神经也会受到破坏，而产生永久性损害。甲酸进入血液后，会使组织酸性越来越强，损害肾脏导致肾衰竭。

甲醇中毒，通常可以用乙醇解毒法。其原理是，甲醇本身无毒，而代谢产物有毒，因此可以通过抑制代谢的方法来解毒。甲醇和乙醇在人体的代谢都是同一种酶，而这种酶和乙醇更具亲和力。因此，甲醇中毒者，可以通过饮用烈性酒（酒精度通常在60度以上）的方式来缓解甲醇代谢，进而使之排出体外。而甲醇已经代谢产生的甲酸，可以通过服用小苏打（碳酸氢钠）的方式来中和。

接触限制

甲醇对人体有低毒，因为甲醇在人体新陈代谢中会氧化成比甲醇毒性更强的甲醛和甲酸（蚁酸），因此饮用含有甲醇的酒可引致失明、肝病、甚至死亡。误饮4毫升以上就会出现中毒症状，超过10毫升即可因对视神经的永久破坏而导致失明，30毫升已能导致死亡。

初期中毒症状包括心跳加速、腹痛、上吐(呕)、下泻、无胃口、头痛、晕、全身无力。严重者会神智不清、呼吸急速至衰竭。失明是它最典型的症状，甲醇进入血液后，会使组织酸性变强产生酸中毒，导致肾衰竭。最严重者是死亡。

然而，仍然有不少不法商人不顾生命安全，用含有甲醇的工业酒精勾兑假酒并出售。但是，正品酒中也有极微量的甲醇，是宿醉的原因之一。甲醇中毒可以用乙醇解毒。因为甲醇在肝脏中被酒精脱氢酶氧化成甲醛，然后形成甲酸。乙醇可以和甲醇竞争醇脱氢酶，而使人体有时间排除甲醇。

中毒症状及措施

身体危害：对中枢神经系统有麻醉作用；对视神经和视网膜有特殊选择作用，引起病变；可致代谢性酸中毒。

急性中毒：短时大量吸入出现轻度眼上呼吸道刺激症状（口服有胃肠道刺激症状）；经一段时间潜伏期后出现头痛、头晕、乏力、眩晕、酒醉感、意识朦胧、谵妄，甚至昏迷。视神经及视网膜病变，可有视物模糊、复视等，重者失明。代谢性酸中毒时出现二氧化碳结合力下降、呼吸加速等。

慢性影响：神经衰弱综合征，植物神经功能失调，粘膜刺激，视力减退等。皮肤出现脱脂、皮炎等。

皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。用清水或1%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。

毒性：属低毒毒性。

急性毒性：LD505628mg/kg(大鼠经口)；15800mg/kg(兔经皮)；LC5082776mg/kg，4小时(大鼠吸入)；人经口5～10ml，潜伏期8～36小时，致昏迷；人经口15ml，48小时内产生视网膜炎，失明；人经口30～100ml中枢神经系统严重损害，呼吸衰弱，死亡。

亚急性和慢性毒性：大鼠吸入50mg/m³，12小时/天，3个月，在8～10周内可见到气管、支气管粘膜损害，大脑皮质细胞营养障碍等。

致突变性：微生物致突变：啤酒酵母菌12pph。DNA抑制：人类淋巴细胞300mmol/L。

生殖毒性：大鼠经口最低中毒浓度(TDL0)：7500mg/kg(孕7～19天)，对新生鼠行为有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：20000ppm(7小时)，(孕1～22天)，引起肌肉骨骼、心血管系统和泌尿系统发育异常。

泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入，切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服，不要直接接触泄漏物，尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收，也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容，用泡沫复盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

安全信息

危险运输编码：UN 1230 3/PG 2

危险品标志：易燃有毒

安全标识：S7S16S24S45S36/S37S36/S37/S39S37/S39

危险标识：R11R23/24/25R39/23/24/25

安全措施

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防静电工作服。

手防护：戴橡胶手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。

泄漏应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗液稀释后放入废水系统。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫复盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。回收或运至废物处理场所处置。

灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。

灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

使用注意事项

危险性概述

健康危害：对中枢神经系统有麻醉作用；对视神经和视网膜有特殊选择作用，引起病变；可致代射性酸中毒。

慢性影响：神经衰弱综合征，植物神经功能失调，粘膜刺激，视力减退等。皮肤出现脱脂、皮炎等。

燃爆危险：该品易燃，具刺激性。

急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。用清水或1%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。

消防措施

：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中，受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。

有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。

灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫复盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

处置与储存

操作注意事项：密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱金属接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱金属等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

运输注意事项

甲醇运输注意事项：本品铁路运输时限使用钢制企业自备罐车装运，装运前需报有关部门批准。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、碱金属、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。

代表案例

厄瓜多尔发生伪劣酒中毒事件21人死103人接受治疗

厄瓜多尔卫生部长克里伯格(David Chiriboga)表示，这次事件发生在罗斯里奥斯(Los Rios)省滨海的乌尔达尼塔(Urdaneta)市，还有103人因饮用这些非法制造的酒而中毒，正在接受治疗。

克里伯格说，警方搜出了28个容器，每个容器含有55加仑受到甲醇污染的酒。甲醇是一种有毒物质，有时用于非法生产劣质便宜的酒。

分子结构数据

摩尔折射率：8.21

摩尔体积（cm/mol）：42.5

等张比容（90.2K）：88.6

表面张力（dyne/cm）：18.8

极化率（10cm）：3.25

法规信息

化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发677号)，工作场所安全使用化学品规定(劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第3.2类中闪点易燃液体。

产量分析

我国甲醇消费经历了一个迅速增长过程。智研咨询统计数据显示，2012年，我国甲醇表观消费量达到3622万吨，是2002年的8.8倍。从2004年开始，我国甲醇表观消费量呈现快速增长势头，过去8年间年均增长率达到25.9%。拉动我国甲醇消费快速增长的主要因素一方面在于甲醛、醋酸、甲烷氯化物等传统领域保持了稳定的发展，另一方面是醇醚燃料、替代石化原料等新兴领域发展迅速。

2010年以来，我国甲醇市场下游消费格局变化较大。主要表现为传统消费领域（甲醛、醋酸、甲胺、MTBE、甲烷氯化物等）甲醇需求逐渐趋于平稳增长，醇醚燃料领域和替代石化原料领域（烯烃）发展迅猛。

过去10年，传统领域甲醇消费量仍保持较快增长，年均增长率达到21.4%，但随着下游市场需求趋于稳定和饱和，增长势头有所放缓。其中，仅醋酸和有机硅产业由于技术突破，对甲醇消费需求仍然保持旺盛势头，但随着醋酸产能过剩和市场饱和，未来对甲醇消费增长也将放缓。

醇醚燃料使用在一些省份发展较快。2012年，甲醇燃料使用量估计达到600万吨左右（包括甲醇汽油、液化气醚化、甲缩醛等），占甲醇总消费量的17%。二甲醚替代液化气领域消费量约690万吨，占甲醇总消费量的19%。

2011年以来，由于我国煤制烯烃示范项目运行负荷逐渐提高，2012年甲醇制烯烃领域消费甲醇约424万吨，占总消费的12%。此外，2013年初甲醇制芳烃中试装置也顺利试车成功。预示着我国甲醇替代石化原料将成为甲醇消费重要的发展方向。

但受国外低成本天然气甲醇冲击，2009年起我国甲醇进口量跳跃式增长，近年来一直维持在500万吨左右。

产能快速增长

自2005年以来，我国甲醇的生产能力就一直保持快速增长的态势。2005——2012年，全国甲醇生产能力年均增长率达到54%，平均每年新增产能600余万吨，产量也是在快速增长，年均增长率达到56%。2010年，总共有21家企业新增了甲醇产能，其中新增产能在30万吨以上的有6家，全国甲醇产能达到4200万吨，产能增加了1000万吨。2011年，产能更达到4900万吨，产能增加了700万吨。《2013-2017年中国甲醇行业发展前景分析及投资风险预测产业洞察报告》数据显示2012年，全国甲醇产能突破5000万吨大关，达到创纪录的5300万吨，新增加的产能达到了400万吨，其中70%以上新增产能为煤炭原料装置，其余为焦炉气装置。2012年，全国甲醇产量达到2600多万吨，同比增长了近19%，开工率为49%。预计2013年，我国甲醇的产能还将增加约600万吨，总产能将达到5900万吨，产量将达到3000万吨，总开工率为52%左右。

从地域看，我国甲醇新增产能大多集中在山西、陕西、内蒙古、新疆等产煤大省。山西新增产能多是小的焦炉气质甲醇装置，最大的产能装置为30万吨。内蒙古和陕西多是大的煤基装置，这些装置规模大的有60万——80万吨，生产成本相对较低。

近年来，随着我国经济的持续发展，国内市场甲醇的需求量一直在稳步上升，但是需求量的增长远远赶不上生产能力的高速增长。2005——2011年，我国市场上甲醇的需求量从700万吨增加到3100万吨，7年时间增加了2400万吨，年均增加340万吨，年均增长率约为21%。而在2005——2012年间，我国甲醇生产能力从1100万吨增加到5300万吨，7年时间增加了4200万吨，年均增加600万吨，年均增长率约达到了56%，远远高于需求量的增长。