偶氮二甲酰胺(白色或淡黄色粉末)

安提瓜岛和巴布达 — Tue, 22 Nov 2022 23:35:06 +0000

偶氮二甲酰胺（英文名称azodicarbonamide），又名偶氮二酰胺；二氮烯二羧酸酰胺（diazinedicarboxamide）；商品名为发泡剂AC或发泡剂ADC（Foamer ADC），是一种白色或淡黄色粉末，无毒，无嗅，不易燃烧，具有自熄性。溶于碱，不溶于汽油、醇、苯、吡啶和水；化学式为C2H4N4O2,分子式为NH2CON=NCONH2。偶氮二甲酰是一种在工业中常用到的发泡剂，可用于瑜伽垫、橡胶鞋底等生产，以增加产品的弹性。同时也可以用于食品工业，增加面粉团的强度和柔韧性。

物理性质

【外观】是一种白色或淡黄色粉末，无毒，无嗅。

【熔点】（℃）225(分解)

【分解温度】（℃） 195~210

【相对密度】（20℃） 1.65

【爆炸下限】g/m600

【燃烧热】 kJ/mol 1090

【溶解性能】能溶于碱，不溶于汽油、醇、苯、吡啶和水。

【稳定性】不稳定，受热分解，主要生成氮、一氧化碳和二氧化碳等气体。

化学性质

【CAS登录号】123-77-3

【EINECS登录号】204-650-8

【分子量】116．08

【分子式及结构式】化学式为CHNO,分子式为NHCON=NCONH结构式如下：

【常见的化学反应】加热易分解成氮、一氧化碳和二氧化碳。可溶性的亚硝酸盐和硫氰酸盐能促进其分解，加入氨、丙三醇和尿素衍生物时可降低其分解温度。

【禁配物】Ba, Cd, Pb, Zn的有机盐类,亚硝酸盐、硫氰酸盐、氨、尿素、丙三醇。

【聚合危害】无聚合危害。

主要用途

可作为发泡剂用于多种泡沫塑料发泡，例如PVC、EVC、PP、PE、PS等塑料的发泡。超细粉适用于在仿皮人造革及EVA鞋材要求高，孔径密而均匀的的塑料制品发泡。采用偶氮二甲酰胺的制品弹性好、泡孔径匀、强度好。也可以用于食品工业，增加面团的强度和柔韧性，具有漂白作用，也可使面包看上去更好看。根据中国的《GB2760-2011食品添加剂使用标准》，偶氮甲酰胺是合法的食品添加剂，可以作为面粉处理剂在小麦粉中使用，最大使用量为0.045g/kg。

理化性质

特性一览

Density 1.65

Melting_point 220-225°C (dec.)

Water_soluble SOLUBLE IN HOT WATER

熔点:220-225℃ (dec.)

相对密度:2.041g/cm3

溶解性:SOLUBLE IN HOT WATER

外观与性状：无臭的黄色粉末。

熔点（℃）：225(分解)

相对密度(水=1)： 1.65(20℃)

燃烧热(kJ/mol)： 1090

闪点(℃)：无意义

爆炸下限%(V/V)： 600(g/m3)

溶解性：不溶于水、醇、苯、丙酮等。

主要用途：广泛用作聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯，ABS树脂等的发孔剂。

稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：强氧化剂、强酸、强碱

工业用途

泡沫塑料发泡剂

通用型发气量大的发泡剂。广泛用于聚氯乙烯、聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS、尼龙-6和氯丁橡胶等多种合成材料，至今还没有能与竞争的产品出现。在这些应用领域中，聚乙烯用量占25-30%，聚氯乙烯用量占15-20%。

小麦粉处理剂

偶氮二甲酰胺作为高温分解型发泡剂应用广泛，在馒头、面包一类的膨胀有气孔的食品中也有应用，功能与小苏打类似。有时候也作为增筋剂，加强面筋的弹性与韧性。中国规定可用于小麦粉，最大使用量0.045g/kg。焙烤食品快速发酵剂。在低用量下可完成对小麦粉的安全快速氧化，以改善面团的物理性能和高筋面团所需的组织结构。

生产方法

工业生产

由水合肼、尿素与硫酸缩合成中间体联二脲，再经氧化而得成品。

1、缩合

将尿素溶于2%水合肼溶液，加到反应锅。在搅拌下加硫酸使料液pH值达到1-2，加热，使pH值转为2-5，再缓缓加入硫酸，保持pH值2-5反应数小时后，取样测定终点（用0.1N碘溶液滴定含肼量）。缩合成的联二脲，滤出硫酸铵母液后，用热水洗涤，供氧化工序用。

2、氧化

氧化将联二脲放入反应锅用水溶解，加入溴化钠，通入氯气，反应温度控制在30-50℃，制得的偶氮二甲酰胺先用温水洗至中性，经离心机甩干干燥后，得成品。

氧化工序对发泡剂AC的产品质量和生产本影响最大。早期采用硝酸法和铬酸法，由于成本和污染的原因，已趋于淘汰。

氯气-溴为氧化剂取代铬盐氧化联二脲生产发泡剂AC的方法，使产品成本降低很多。

其他方法

其他的方法还有：有空气和二氧化氮处理联二脲，收率为84.3%；用电解法生产发泡剂AC；采用过氧化氢氧化联二脲的方法。

原料消耗定额：水合肼（40%）1160kg/t、尿素（含氮量≥46%）1330kg/t、液氯800kg/t、烧碱（30%）2000kg/t、硫酸（98%）1140kg/t。

1、将尿素溶于2%的水合肼溶液，搅拌，并加入硫酸，使Ph值达到1～2，然后加热使Ph值为2～5，再缓缓加入硫酸，保持Ph值2～5，反应数小时后取样测定终点；反应结束后，过滤去除硫酸铵母液，并用热水洗涤得联二脲。

2、由肼和尿素在氯或硫酸存在下合成而得。将联二脲溶于水，加入溴化钠，通入氯气，在30~50℃反应；反应混合物用温水洗至中性，再离心甩干、干燥得成品。每吨产品消耗水合肼(40%)1160kg，尿素1330kg，液氯800kg，烧碱(30%)2000kg，硫酸(98%)1140kg。

环境影响

不同国家对它有不同的要求，在美国，属于“公认安全”的食品添加剂，面粉中的最大使用量是45ppm；在英国，将其视为致呼吸敏感物，认为其在工作场所的存在可能诱发哮喘；在中国，也可作为面粉处理剂限量使用。世界卫生组织则认为，有限的动物实验表明偶氮二甲酰胺被动物吸入或摄入后，大部分不被吸收，并快速通过粪便被排出，对实验动物的急性毒性较低，不会对皮肤、眼睛及呼吸道造成刺激。没有足够的研究证明偶氮二甲酰胺对动物或人类具有致癌性或生殖毒性。但存在充足证据表明偶氮二甲酰胺能诱导哮喘及其他呼吸道症状的发生，也可能使暴露在偶氮二甲酰胺中的工人皮肤敏感，其对其他系统的有害性则未有研究。

其他研究被指这种化学制品在三个方面较容易对人体造成影响：包括破坏面粉中的维生素、影响钙质的吸收以及损害人体的重要脏器从而诱发癌症。因此，英国、欧盟、澳洲、新西兰、新加坡和日本等地都已禁止偶氮二甲酰胺在食品中的使用。

大鼠经口LD：>6400mg/kg；大鼠皮肤LD：>500mg/kg大鼠经腹膜腔LD：440mg/kg。

生产过程采用原料水合肼有强腐蚀性，毒性很大。能侵蚀玻璃、橡胶、皮革和软木等。蒸气和液体能腐蚀皮肤、眼睛、鼻、喉和黏膜等。生产设备要密闭，防止与人体直接接触，急性毒性：

危险性

健康危害

受热分解释出氮氧化物和一氧化碳。资料报道有致突变作用。

环境危害

对环境有危害，对水体可造成污染。

急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。就医。

消防措施

危险特性：遇明火、高热易燃。受高热分解放出有毒的气体。若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。

有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氮气。

灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

泄漏处理

应急行动：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防静电工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：小心扫起，收集运至废物处理场所处置。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。

操作处置

操作注意事项：密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，戴防化学品手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

接触控制

工程控制：密闭操作，局部排风。

呼吸系统防护：空气中粉尘浓度较高时，建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：一般不需特殊防护。

手防护：戴防化学品手套。

其他防护：工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：建议用控制焚烧法或安全掩埋法处置。若可能，重复使用容器或在规定场所掩埋。

废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规

运输注意事项：铁路运输时须报铁路局进行试运，试运期为两年。试运结束后，写出试运报告，报铁道部正式公布运输条件。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。装运本品的车辆排气管须有阻火装置。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、碱类等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源。车辆运输完毕应进行彻底清扫。铁路运输时要禁止溜放。

偶氮二甲酰胺