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	<title>衣康酸</title>
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	<title>衣康酸</title>
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		<title>衣康酸(化工业原料)</title>
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		<pubDate>Thu, 24 Nov 2022 03:00:31 +0000</pubDate>
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<p>衣康酸学名为甲叉琥珀酸，亚甲基丁二酸，是不饱和二元有机酸。它含不饱和双键，具有活泼的化学性质，可进行自身间的聚合，也能与其他单体如丙烯腈等聚合，溶于水，乙醇等其它溶剂；能进行各种加成反应，酯化反应和聚合反应，是化学合成工业的重要原料，也是化工生产的重要原料。衣康酸（itaconic acid），CH2=C（COOH）CH2COOH，由丝状菌特别是生长在梅汁表面的分解乌头酸曲霉（Aspergill-usitaconicus）大量生成，是通过顺乌头酸脱羧而形成。</p>
</article>
<article>
<h1>简介</h1>
<p>1、聚合物添加少量天然物质可制成高效除臭剂，可与氨、胺类碱性恶臭物及硫化氢等酸性恶臭物反应，还可以制成具有除臭功能的纸张、塑料膜等系列产品。</p>
<p>2、衣康酸与苯乙烯及丁二烯共聚可制成S.B.R乳胶，可用于纸张涂膜，使纸张强韧及印刷图案鲜艳；用于金属、混凝土涂料，易于着色且不受自然条件影响；用于油漆添加剂可提高油漆品质；用于地毯上浆可使合成纤维地毯经久耐用。</p>
<p>3、衣康酸与丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯类聚合制成树脂，可用于表面涂层及乳化漆。作为皮革涂层可增加皮革的可塑性；用作汽车、电器、冷库涂料具有粘着力强、色泽美观且抗恶劣气候等优点；用作电泳涂料具有优良的附着力；加入多价金属氧化物可制成挤压性能好、粘结力强、生理适应性好的牙科粘合剂；添加氯烷基二甲基苄基氯化铵可制成水溶性涂料，用于食品包装材料，可减少包装物表面细菌污染。</p>
<p>4、衣康酸制成酯类可用于油漆、弱酸性离子交换树脂、润滑油添加剂、粘结剂和增塑剂、粉压塑料以及密封胶。</p>
<p>5、衣康酸用于其它衍生物可用作医药、化妆品试剂、润滑剂、增稠剂、除草剂以及改善丝毛织我性能。</p>
<p>6、衣康酸是生产柠康酸、中康酸、衣康酸酐等的原料。衣康酸其分子内部含有两个活泼的羧基和一个双键，双键和羧基呈共轭关系，使得衣康酸的性质非常活泼，除可自身聚合外，也可以和不同数目的其他单体聚合，形成聚合高分子，因此广泛应用于化学合成行业。</p>
<h1>供需状况</h1>
<p>由于衣康酸生产技术由少数几个国家垄断，因此国际市场缺口较大。根据湖南、四川、江苏、陕西等省的进出口公司介绍，日本、澳大利亚、新西兰、美国、西班牙都急需进口衣康酸，国际市场缺口大约7万吨，中国化工信息中心等单位对衣康酸市场进行统计和预测我国近两年总需求量将达到2.2万吨左右，我国当前衣康酸生产规模为1.4万吨左右，因此该产品在国际、国内市场十分看好。</p>
<p>目前，国内市场丁苯乳胶行业用量达到2000吨左右，化纤行业为1500吨左右，离子交换树脂行业1000吨，另外，衣康酸在水处理技术、高强度玻璃钢及农药中间体、除垢剂等领域中也具有广泛中用途。仅兰州化纤总厂每年就进口衣康酸500吨左右，上海巴斯夫公司每年需要衣康酸800吨左右。衣康酸国际市场需求量仍以每年12%的速度增长。</p>
<p>据有关外贸部门介绍，1999年底，已有多家美国公司来内地洽谈进口衣康酸产品，每个公司的年需求量均在千吨以上，仅日本的扶桑公司去年从国内收购销往日本的衣康酸就达3000吨，省内两家以玉米淀粉为原料的衣康酸生产厂家1999年销售呈供不应求的形势，产品销往日本、美国、韩国、印度及我国的台湾等国家和地区，其中，青岛琅琊台酒业集团年产1000吨衣康酸项目于1999年8月正式投产，当年年底即签订销售合同1800吨。随着衣康酸产品的开发成功及衣康酸所具有的独特性能日益被人们所认识，其应用范围正迅速扩大，因而衣康酸的潜在市场是不容忽视的，具有广阔的发展前景。</p>
<p>由于长期依赖进口，许多与其相关的化工产品质量受到影响，另外浙江国光生化股份有限公司年产10000吨，如：丙烯酸最好的交联剂是衣康酸，由于国内无此产品，因此大部分厂家只好以二乙烯苯代替衣康酸，致使离子交换树脂质量无法提高。又如晴纶合成中衣康酸作为第三单体对晴纶产品的质量、光泽、染色都起着非常重要的作用，并且在国际上衣康酸晴纶被称为&quot;标准晴纶&quot;。</p>
<p>在国外采油行业，衣康酸作为一种高熔点的中间体，已广泛应用于深井采油的分解液中，我国目前在这方面的研究已取得了突破性进展，随着我国近海已探明贮量的大型深井油田的开采工作逐步展开，衣康酸将在该领域具有更广泛的应用前景。据权威人士预测，随着世界上许多化纤厂的扩建和兴建，晴纶产量将大幅度增加。另外，衣康酸在水处理技术、高强度玻璃钢及农药中间体、除垢剂及医药等领域中也具有广泛的用途。随着衣康酸产品的开发成功及衣康酸所具有的独特性能日益被人们所认识，其应用范围正迅速扩大，因而衣康酸的潜在市场是不容忽视的，具有广阔的发展前景。</p>
<h1>生产技术</h1>
<p>目前，国际上只有美国、日本和俄罗斯生产衣康酸，美国Pfizer公司产量较大，垄断国际市场。日本1971年开始引进美国专利进行消化吸收，自行生产衣康酸，仅有磐田化学公司独家生产。另外日本的黑金化成株式会社和美国的Pfizer公司几乎垄断了衣康酸酯类的生产。产品质量上，美国、日本精制衣康酸标准要求衣康酸含量为≥99%。</p>
<p>目前，衣康酸的生产方法有合成法和发酵法，合成法又分为柠檬酸台成法和顺酐合成法。柠檬酸合成法由于成本高工业上不宜采用；顺酐合成法具有生产成本低，选择性高等优点，但尚未实现工业化；而发酵法原料易得，工艺技术成熟，是目前国内外工业生产一致采用的方法。</p>
<p>(1)柠檬酸合成法：将浓柠檬酸水溶液在减压下(30一40mmHg)加热到280—300℃，即可分解为衣康酸酐和柠康酸，再从中分离提取衣康酸。该方法由于生产成本较高，应用受到限制。</p>
<p>(2)顺酐台成法：顺酐与酵发生酯化反应，形成的酯与HX进行加成反应后与甲醛进行亚甲基化反应，再经水解即得衣康酸。该方法反应条件温和，均相催化活性高，选择性强，已达到工业化应用水平，而且原料丰富易得，生产成本较低，三废少，可望成为衣康酸生产新方法。</p>
<p>(3)发酵法：以糖类作发酵原料，加入氮源和无机盐，以吐曲霉为菌种，在适宜温度下发酵，因生产工艺简单，成本较低，目前国内外大多数厂家都用此法生产。发酵法的关键是发酵原料的选择、菌种的选择和培育以及产物的分离（包括板框过滤、离子交换，浓缩、结晶、离心、烘干）。</p>
<p>目前国内外正开展用石化产品合成衣康酸的研究，并已取得一定成就。中科院大连化物所和大连理工大学合作，经过3年研究，确定了一条以石化产品为原料合成衣康酸的新工艺。该技术以顺丁烯二酸酐为主要原料，经过酯化、加成、亚甲基化、水解等四步反应得到衣康酸。</p>
<p>也可以用顺丁烯二酸二酯为起始原料，省掉酯化反应。如以衣康酸双酯作为产品出售应用，还可省掉水解这一些。这样，该台成路线就简化为加成、亚甲基化两个关键反应，而且这两个反应还可合为一步。该路线有如下优点：</p>
<p>①原料丰富。我国现有顺酐生产厂2O多家，年生产能力4万t左右，天津中河、辽宁盘锦、锦西等新建顺酐装置投产后，生产能力将达到8万t左右顺酐市场供大于求，原料充足。</p>
<p>②衣康酸选择性显着提高。至今，文献报导的以石油化工产品为原料的诸多技术路线有一个共同的缺点，就是选择性低，仅为3o%左右，在与发酵法竞争中处于劣势，难以工业化。为此，大连化物所及大连理工大学提出的新的合成路线的关键是提高衣康酸的选择性。</p>
<p>他们采用以下几项技术措施：(a)变顺酐与甲醛直接反应为两步反应，引入含活泼氢的加成试剂I-IX，先与顺酐二酯加成，然后再与甲醛进行亚甲基化反应。HX为含杂原子的化合物，并可转为副产品。(b)变多相催化为高选择性的均相催化。(c)变气一固相反应为液相反应(d)变300～500℃高温加压反应为常温常压反应，由于反应条件温和，避免了高温下副反应的发生。</p>
<p>大连化物所及大连理工大学的小试初步结果显示，采取以上措施，衣康酸选择性比专利文献报导的提高一倍以上，能成为具有一定竞争能力的新的衣康酸台成路线，但目前尚未工业化。近年来，有关科研院所都在进一步开发研究衣康酸生产新工艺，并取得了进展。</p>
<p>我国衣康酸的研究起步较早，但进展缓慢。近年来，取得了突破性进展，云南、四川等地相继进行了试生产。山东省食品发酵工业研究设计院采用以玉米淀粉为原料，深层发酵生产衣康酸的工艺，通过几年的努力，经过小试、中试及工业性生产试验证明，选育出的衣康酸高产突变株土曲霉(A.terreus)HA6080性能稳定，产酸率、转化率高，分别达到6.0~7.0%和60%以上，且产杂酸少，耐高糖、抗污染能力强，发酵速度快，周期短，生产条件温和，易于控制，操作简单，生产成本低，适合于工业化生产要求。该项目获得1999年山东省科技进步一等奖，2000年国家科技进步二等奖。</p>
<p>工业化开发的衣康酸产品经中国上海高分子材料测试中心及日本、韩国等国外客户检测，在外观及内在质量上均优于国内同类产品，主要技术指标高于美国、日本标准，产品质量受到国内外用户的高度评价，在美国、澳大利亚、印度、日本及台湾等国家和地区的用户中取得了良好的信誉。</p>
<h1>化学性质</h1>
<p>外观：白色晶体或粉末。有特殊气味，在真空下能升华。</p>
<p>溶解性：溶于水、乙醇和丙酮，微溶于氯仿、苯和乙醚。不易挥发，过热能分解。</p>
<p>含量%≥99.8</p>
<p>熔点(初熔-终熔)℃≤165-168℃</p>
<p>干燥失重%≤0.2</p>
<p>灼烧残渣%≤0.01</p>
<p>色度(APHA)≤5</p>
<p>铁离子(以Fe计)%≤0.00015</p>
<p>重金属(以pb计)%≤0.0005</p>
<p>氯化物(以Cl-计)%≤0.0005</p>
<p>硫酸盐(以SO42-)%≤0.0015</p>
<p>密度：1.573g/cm3</p>
<p>熔点：166-167℃</p>
<p>沸点：381.4°Cat760mmHg</p>
<p>闪点：198.7°C</p>
<p>蒸汽压：7.11E-07mmHgat25°C</p>
<p>衣康酸是一种不饱和的二元有机酸。化学性质比较活泼，易聚合，也能与其他单体共聚，如丙烯睛、丁二酸、苯乙烯。也能与其他单体共聚。</p>
<p>用途：用作聚丙烯腈纤维的共聚单体，亦可用于制备增塑剂、润滑油添加剂等。</p>
<h1>包装</h1>
<p>1、袋装：每袋净重25公斤，内塑料外编织纸复合袋。</p>
<p>2、根据用户要求特殊包装可提供500公斤，1000公斤大包装。</p>
<h1>注意事项</h1>
<p>防潮、防晒、防雨淋、不得露天堆放，不得与有毒、有异味、有色粉末或腐蚀性物质混装、混运。避免与皮肤、眼睛接触。如不慎带入口中、眼中，请用水清洗。</p>
</article>
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