联苯胺又称4,4'-二氨基联苯。为白色针状晶体或淡红色粉末晶体，在空气中颜色逐渐加深。系联苯的衍生物之一，为IARC第一类致癌物，有强烈的致癌作用，健康和环境危害显著。曾是染料工业的重要中间体，由于它的毒性很强，已改用其他无毒或低毒的中间体。

简介

4,4'-二氨基联苯俗称“联苯胺”，分子式为(C6H4NH2)₂，系联苯的衍生物之一，为IARC第一类致癌物，有强烈的致癌作用，是染料合成的中间体，在染色的棉纺织品中容易超标；该物质还曾用于氰化物的测定。

物理性质

为白色或微带淡红色的稳定针状结晶或粉末，可燃，露置于空气中光线照射时颜色加深，市售商品常呈褐色或深紫褐色。熔点128℃，沸点400℃(740毫米汞柱)。难溶于冷水，微溶于热水、乙醚，易溶于乙酸、稀盐酸和沸乙醇。可以从热水中重结晶出联苯胺一水合物。

化学性质

4,4'-二氨基联苯是二元弱碱，两个pKa分别为9.3×10^-10和5.6×10^-11。一般常用的是4,4'-二氨基联苯的盐类，工业上多用其硫酸盐，而实验室中多用盐酸盐和乙酸盐。

4,4'-二氨基联苯的化学性质与苯胺类似，可以与亚硝酸发生重氮化反应生成重氮盐，此盐与芳香胺或酚偶联，可得到多种染料。

4,4'-二氨基联苯曾是染料合成的重要中间体，从它可以合成超过300种染料，但由于它的毒性很强，现已改用其他毒性较小的原料。

4,4'-二氨基联苯及其盐都是有毒且会致癌的物质，固体及蒸汽都很容易通过皮肤进入体内，引起接触性皮炎，刺激黏膜，损害肝和肾脏，且会造成膀胱癌和胰腺癌。联苯胺的浓度只要达到6.7ppb，对人体就有致癌的风险。

4,4'-二氨基联苯会与氧化性的物质反应，生成醌型结构的衍生物，扩大了其中的共轭体系，吸收光谱呈现蓝色。此性质曾用于检测血液的存在，血液中的酶可以与4,4'-二氨基联苯作用，生成蓝色物质。

主要用途

1、本品用作聚氨酯橡胶与纤维生产中的扩链剂。本品为有机合成和偶氮染料的中间体，可用以制取直接深棕M、直接元青、直接墨绿B及偶氮缩合型有机颜料等。也用于医药及化学试剂。

2、用作薄层色谱法测定单醛糖和过硫酸铵的试剂。用于氰化物及血液的检测。还用于有机合成及染料制备。

制备方法

氢化偶氮苯在酸催化下发生重排，生成4,4'-二氨基联苯的反应称为联苯胺重排（benzidine rearrangement）。

用铁粉将硝基苯还原为1,2-二苯基肼，然后氢化偶氮苯在无机酸催化下重排，即可得到联苯胺。

后一步重排也称为联苯胺重排反应，其过程是分子内的，可看作是σ迁移反应，但是具体的机理仍无完全统一的定论，是有机化学中悬而未决的问题之一。

重排反应中也会产生少量的副产物，包括其他氨基联苯和半联胺等。工业上，反应后得到的是4,4'-二氨基联苯的盐酸盐，加浓硫酸则得到4,4'-二氨基联苯硫酸盐。